Предисловие редакторов 9
ГЛАВА 1 Реакции аналогов карбенов с сопряженными органическими соединениями
Рынин С.С., Боганов С.Е., Егоров М.П., Нефедов О.М.
1. Введение 11
2. Реакции силиленовс 1,3-диенами 12
3. Реакции гермиленовс 1,3-диенами 20
4. Реакции станниленов с 1,3-диенами 25
5. Реакции аналогов карбенов с полиенами 29
6. Реакции аналогов карбенов с аренами 32
7. Заключение 37
Литература 38
ГЛАВА 2 Реакционная способность анион-радикалов органических соединений
Мендкович А.С., Сыроешкин М.А., Русаков А. И.
1. Введение 41
2. Связь между электронной структурой анион-радикалов и их реакционной способностью 41
2.1. Особенности структуры анион-радикалов 41
2.2. Метод индексов реакционной способности 44
3. Реакции образования и разрыва связей 46
3.1. Димеризация 46
3.2. Протонирование 51
3.3. Элиминирование 54
3.3.1. Диссоциативный перенос электрона 55
3.3.2. Разрыв связи в анион-радикалах 56
4. Влияние среды на реакционную способность анион-радикалов 57
5. Заключение 60
Литература 60
ГЛАВА 3. Механизмы и кинетика реакций фотопереноса электрона
Кузьмин М. Г., Соболева И. В.
1. Введение 67
2. Природа энергетического барьера реакций переноса электрона 67
3. Кинетика образования и гибели эксиплексов 69
4. Энергетика образования и гибели эксиплексов 71
5. Экспериментальная модель потенциальной поверхности реакций фотопереноса электрона 76
6. Зависимость энергии образования эксиплексов от энергии переноса электрона 80
7. Пути превращения эксиплексов и их времена жизни 81
8. Конкуренция различных механизмов фотопереноса электрона 84
9. Экспериментальные признаки различных механизмов фотопереноса электрона 91
10. Заключение 94
Литература 95
ГЛАВА 4 Спектрально-люминесцентные методы в исследовании координационных взаимодействий в гомогенных системах металлоценов IV группы
Лукова Г. В.
1. Введение 98
2. Возбужденные состояния металлоорганических комплексов 100
3. Фотофизические свойства металлоценовIV группы (подгруппа Ti) 101
3.1. Граничные орбитали d°-металлоценов 101
3.2. Спектрально-люминесцентные свойства d°-металлоценов на примере Ср2МCl2 103
3.3. Фотосенсорные свойства d°-металлоцена 106
3.4. Внешнесферная координация ароматических молекул цирконоценом 111
3.5. Внутрисферная координация молекул эфиров цирконоценом 116
3.6. Триплетный перенос энергии в исследовании координационных взаимодействий d°-металлоценов с олефинами 120
3.7. Спектрально-люминесцентное исследование каталитических систем на основеd°-металлоценов(Zr, Hf) и алюминийорганических активаторов 129
4. Заключение 134
Литература 135
ГЛАВА 5Метастабильные комплексы атомов и кластеров ряда d- и f-металлов с мезогенными производными цианобифенилов и цианофенилпиридинов в криоформированиинаногибридных систем
Шабатина Т. И.
1. Введение 137
2. Комплексы атомов и малых кластеров переходных металлов с алкилцианобифениламии алкилцианофенилпиридинами при криотемпературах 138
3. Термическая эволюция соконденсатов и наночастиц серебра и меди в активных матрицах 143
4. Взаимодействие частиц серебра с электроноакцепторнымлигандом 148
5. Метастабильные комплексы атомов и кластеров лантаноидов и их термические превращения 152
6. Морфология формирующихсянаноструктур и капсулированиеметалл-мезогенныхнаносистем в полимерные пленки 158
7. Заключение 160
Л итература 161
ГЛАВА 6 Органические соединения меди (II) с сигма-связьюCuII-С
Голубева Е.Н., Лобанов А.В., Жидомиров Г.М.
1. Введение 164
2. Соединения меди с сигма-связьюCuII-C(sp2) 165
2.1. Примеры комплексов и методы их синтеза. Производные карбапорфиринови их аналогов 165
2.2. Геометрическое строение. Рентгеноструктурный анализ 167
2.3. Электронная спектроскопия 167
2.4. Спектроскопия ЭПР. Статические магнитные измерения 168
2.5. Окислительно-восстановительные свойства 170
2.6. Квантово-химические расчеты 171
3. Медь (II) органические комплексы с трис-карбеновымилигандами 171
4. Комплексы меди с о-связьюCuII-C(sp2) 172
4.1. Стабильные соединения меди (II) с производными трис(2-пиридилтио)метана: 172
.1. Примеры комплексов и способы их получения 172
.2. Геометрическое строение. Рентгеноструктурный анализ 173
.3. Электронная спектроскопия и ЭПР 174
.4. Окислительно-восстановительные свойства 175
1.5. Квантово-химические расчеты 176
4.2. Комплексы меди с радикалами - интермедиаты фотохимических и радиационно-химических процессов 178
5. Заключение 182
Литература 183
ГЛАВА 7 Спектроскопия ЭПР и электронное строение фуллереновыхинтермедиатов
Мисочко Е.Я., Акимов А. В.
1. Введение 185
2. Приложения спектроскопии ЭПР для изучения спинсодержащих молекул 186
3. Радикальные производные фуллеренов 189
4. Эндоэдральные структуры с открытыми электронными оболочками 199
4.1. Атом азота внутри фуллереновых кластеров С60 и С70 200
4.2. Эндометаллофуллерены с атомами металлов 2В-группы: Sc, Y и La 208
4.3. ЭндофуллеренSc,@C81или Sc3C2@C80? 214
4.4. Высокоcпиновыеэндометаллофуллерены 217
5. Заключение 221
Литература 221
ГЛАВА 8 Комплексы радикалов и ионов металлов в фотохимии координационных соединений
Илюшин В.Ф., Глебов Е.М., Поздняков И.П., Гривин В.П., Коломеец А.В.
1. Введение 228
2. Общие представления о фотохимии хлоридных комплексов переходных металлов 229
3. Фотохимия хлоридных комплексов Cu(II) 230
4. Фотохимия комплекса PtCl62- в спиртах 236
5. Фотохимия комплекса PtBr62- в замороженной метанольной матрице 244
6. Фотохимия комплекса IrCl62- в замороженных спиртовых матрицах 245
7. Фотохимия дитиокарбаматных комплексов двухвалентной меди 248
8. Фотохимия дитиокарбаматного комплекса двухвалентного никеля 252
9. Радикальные комплексы с участием дитиолатных комплексов Ni(II) и S-радикалов 254
10. Фотохимия комплексов Fe(III) с органическими кислотами 262
11. Заключение 264
Литература 265
ГЛАВА 9 Фотохимия катион-радикалов органических соединений в твердой фазе
Мельников М.Я., Сорокин И.Д.
1. Введение 272
2. Фотохимия "матричных" дефектов 274
3. Фотостимулированная передача заряда 277
4. Фотохимическое депротонированиекатион-радикалов 280
5. Фотоизомеризациякатион-радикалов 282
6. Матричные эффекты в фотохимии КР 287
7. Заключение 295
Литература 296